向井理は大学時代には渋谷区のカフェバーでバーテンダーとして働き、そのプロ意識と豊富なレパートリーで知られました。大学4年生の時にカフェバーの経営会社からの誘いで社員として就職し、店長としても活躍しました。バーテンダーとしてのキャリアを積む中、表参道でイケメンとして取材を受けた写真が「東京グラフィティ」に掲載され、その写真を見たホリエージェンシーの女性マネージャーにスカウトされて芸能界入りしました。

芸能界デビューは2006年のミニのCMで、2008年には「ママサバレーで捕まえて」で黒木瞳と共演。2009年には女性誌「アンアン」でオールヌードを披露し話題になりました。その後、2009年に「防長マニア09裁判長ここは懲役4年」で初主演を果たし、2010年の連続テレビ小説「ゲゲゲの女房」ではヒロインの夫役を演じました。

2014年に国仲涼子と結婚し、2015年には第一子となる男児が誕生。2017年には第二子も生まれ、家庭も順調に見えました。

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